Raoultov zakon izražava se formulom:
Priješenje = ΧotapaloP0otapalo
gdje
Priješenje tlak pare otopine
Χotapalo je molni udio otapala
P0otapalo tlak pare čistog otapala
Ako se u otopinu doda više otapala, svakoj pojedinačnoj komponenti otapala dodaje se ukupni tlak.
Raoultov zakon sličan je zakonu idealnog plina, osim što se odnosi na svojstva otopine. Zakon o idealnom plinu pretpostavlja idealno ponašanje u kojem su intermolekularne sile između različitih molekula jednake silama sličnih molekula. Raoultov zakon pretpostavlja da su fizička svojstva sastojaka kemijske otopine identična.
Ako između dvije tekućine postoje adhezivne ili kohezivne sile, doći će do odstupanja od Raoultovog zakona.
Kada je tlak pare niži od očekivanog od zakona, rezultat je negativno odstupanje. To se događa kada su sile između čestica jače od sila između čestica u čistim tekućinama. Na primjer, ovo se ponašanje može promatrati u smjesi kloroforma i acetona. Ovdje vodikove veze uzrokuju odstupanje. Drugi primjer negativnog odstupanja je u otopini klorovodične kiseline i vode.
Pozitivno odstupanje nastaje kada kohezija između sličnih molekula premaši adheziju između za razliku od molekula. Rezultat je veći parni tlak iznad očekivanog. Obje komponente smjese se lako uklanjaju nego ako su komponente čiste. Ovo se ponašanje primjećuje u mješavinama benzena i metanola, te smjese kloroforma i etanola.