Pravilo okteta je teorija vezanja koja se koristi za predviđanje molekularne strukture molekula kovalentno vezanih. Prema pravilu, atomi nastoje imati osam elektrona u svojoj vanjskoj - ili valentnoj - ljusci elektrona. Svaki će atom dijeliti, dobiti ili izgubiti elektrone da bi ispunio ove vanjske elektronske ljuske s točno osam elektrona. Za mnoge elemente ovo pravilo djeluje i brz je i jednostavan način predviđanja molekularne strukture molekule.
Dok Lewisove strukture elektronskih točaka pomažu u određivanju veze u većini spojeva, postoje tri općenita iznimke: molekule u kojima atomi imaju manje od osam elektrona (bor klorid i lakši s- i p- blok elementi); molekule u kojima atomi imaju više od osam elektrona (sumporni heksafluorid i elementi nakon razdoblja 3); i molekule s neparnim brojem elektrona (NO.)
Vodik, berilij i bor ima premalo elektrona da bi formiralo oktet. Vodik ima samo jedan valentni elektron i samo jedno mjesto da tvori vezu s drugim atomom. Berilij ima samo dva atoma valencije
, i može biti samo veze elektrona para na dvije lokacije. Bor ima tri valentna elektrona. Dvije molekule prikazano na ovoj slici prikazuju središnji berilij i atomi bora s manje od osam valentnih elektrona.Molekule, u kojima neki atomi imaju manje od osam elektrona, nazivaju se manjkom elektrona.
Elementi u razdobljima većim od razdoblja 3 na periodičnoj tablici imaju a d orbitala dostupna s istom energijom kvantni broj. Atomi u tim razdobljima mogu uslijediti pravilo okteta, ali postoje uvjeti u kojima mogu proširiti svoje valentne školjke i primiti više od osam elektrona.
Sumpor i fosfor česti su primjeri takvog ponašanja. Sumpor može slijediti oktetsko pravilo kao u molekuli SF2. Svaki je atom okružen s osam elektrona. Moguće je dovoljno pobuđivati atom sumpora da bi se valentni atomi gurnuli u d orbitalna da dopušta molekule poput SF4 i SF6. Atom sumpora u SF4 ima 10 valentnih elektrona i 12 valentnih elektrona u SF6.
Najstabilnije molekule i složeni ioni sadrže parove elektrona. Postoji klasa spojeva gdje valentni elektroni sadrže neparan broj elektrona u valentna školjka. Te su molekule poznate kao slobodni radikali. Slobodni radikali sadrže barem jedan neparni elektron u svojoj valentnoj ljusci. Općenito, molekule s neparnim brojem elektrona skloni su slobodnim radikalima.
Dušikov (IV) oksid (NO2) dobro je poznat primjer. Primjetite usamljeni elektron na atomu dušika u Lewisovoj strukturi. Kisik je još jedan zanimljiv primjer. Molekularne molekule kisika mogu imati dva pojedinačna nesparena elektrona. Ovakvi spojevi poznati su kao biradici.